如果对方电动车驾驶员拒绝调解，您可以依据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十四条的规定提起诉讼。该法条规定，对交通事故损害赔偿的争议，当事人可以请求公安机关交通管理部门调解，也可以直接向人民法院提起民事诉讼。若对方拒绝调解，您有权选择通过法律途径维护自己的合法权益，直接向人民法院提起民事诉讼来要求赔偿。
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在电动车追尾事故赔偿问题中，选择调解或诉讼需视情况而定：若双方能就赔偿金额、方式等达成一致，可选择交警部门或人民调解委员会调解，快速解决；若对方态度恶劣、拒绝赔偿或调解无果，则应及时收集证据，如事故现场照片、交警事故认定书等，直接提起民事诉讼，通过法律手段维权。
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从法律角度，提起民事诉讼需准备以下材料：事故现场照片、交警出具的事故认定书、车辆维修费用清单及发票、个人身份证明、对方驾驶员信息等。若有人身伤害，还需提供医疗证明、费用清单等。材料需真实、完整，以便法院审理时作为证据使用。